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合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2007 Vol.30 No.2 P.97-101

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多级连续搅拌反应器中丁二烯-苯乙烯负离子溶液聚合动力学

史工昌　 廖明义　 王玉荣　 张春庆　 王妮妮　 闫冰　 刘美瑜　 李传清　 梁爱民　

摘　要：采用多级串联连续溶液聚合工艺,以n-BuLi为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,研究了不同平均停留时间、不同n-BuLi浓度以及聚合温度等反应条件对丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)连续溶液共聚合反应动力学的影响.结果表明:在THF/[n-BuLi](摩尔比)为30、Bd/St(质量比)为7/3、聚合温度为80 ℃的条件下,多级串联连续溶液共聚合反应过程中Bd和St共聚合反应速率对[n-BuLi]呈近一次方关系,对单体浓度呈一次方关系;Bd的反应活化能为40.15 kJ/mol,St的反应活化能为36.75 kJ/mol.在上述同样的条件下而聚合温度为50～90 ℃时,Bd和St共聚合反应的竞聚率随温度的增加逐渐趋同.
关键词：丁二烯;苯乙烯;负离子溶液聚合;多级连续搅拌反应器;动力学;表观反应速率常数;竞聚率;表观反应活化能
分类号：TQ331.1 　文献标识码：A
文章编号：1000-1255(2007)02-0097-05

Kinetics of anionic solution polymerization of butadiene-styrene in continuous stirring-tank reactors

Shi Gongchang　 Liao Mingyi　 Wang Yurong　 Zhang Chunqing　 Wang Nini　 Yan Bing　 Liu Meiyu　 Li Chuanqing　 Liang Aimin　

基金项目：中国石油化工股份有限公司资助项目(K 04405309).
作者简介：史工昌(1975-),男,硕士.已发表论文1篇.
作者单位：史工昌（大连理工大学,化工学院,高分子材料系,辽宁,大连,116012）　
　　　　　廖明义（大连海事大学,机电与材料学院）　
　　　　　王玉荣（大连理工大学,化工学院,高分子材料系,辽宁,大连,116012）　
　　　　　张春庆（大连理工大学,化工学院,高分子材料系,辽宁,大连,116012）　
　　　　　王妮妮（大连理工大学,化工学院,高分子材料系,辽宁,大连,116012）　
　　　　　闫冰（北京燕山石油化工股份有限公司,化工研究院,北京,102500）　
　　　　　刘美瑜（北京燕山石油化工股份有限公司,化工研究院,北京,102500）　
　　　　　李传清（北京燕山石油化工股份有限公司,化工研究院,北京,102500）　
　　　　　梁爱民（北京燕山石油化工股份有限公司,化工研究院,北京,102500）　

参考文献：

[1]侯金香,梁爱民,刘青,等.国产溶液丁苯橡胶(SSBR)的性能及应用[J].弹性体,1997,7(4):49～55
[2]刘大华.溶聚丁苯橡胶的连续法聚合工艺[J].石油化工动态,1999,7(5):35～38
[3]Phillips Petroleum Company.Continuous solution polymerization process[P].U S,US4 311 803,1982
[4]Firestone Tire Company.Polymerization process[P].Ger Offen,DE 1 197 382,1970
[5]李洪泊,孙建中,周其云.丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚反应模型化研究[J].高校化学工程学报,2004,18(5):596～600
[6]史子瑾.聚合反应工程基础[M].北京:化工出版社,1991.30
[7]应圣康,余丰年.共聚合原理[M]北京:化学工业出版社,1984.167

收稿日期：2005年11月21日

修稿日期：2006年12月6日

出版日期：2007年3月15日