橡胶技术网

合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2010 Vol.33 No.4 P.247-257

橡胶技术网

Lewis酸改性烷基锂负离子聚合研究进展Ⅱ.以二烷基镁为添加剂的第1代引发体系

王德充  梁爱民 

摘 要:分别评述了于50 ℃和100 ℃下n,s-Bu2Mg对在环己烷中由s-BuLi引发苯乙烯聚合动力学的影响,发现[n,s-Bu2Mg]/[PSLi]在0~20时随其增大聚合增长活性种的反应性连续下降,下降程度由R2Mg的类型和用量及[n,s-Bu2Mg]/[PSLi]的值决定.紫外可见光分析表明,该结果与R2Mg与RLi生成的混合络合物有关,可认为生成的酸根型络合物处于动态平衡.总结了所研究范围内的聚合活性特征,特别是聚合物相对分子质量的控制问题.此外还讨论了不同结构的R2Mg对苯乙烯的聚合阻滞效应及聚合活性种的稳定性.
关键词:二烷基镁;苯乙烯;反应性控制;阻滞负离子聚合;稳定性
分类号:TQ316.32+4  文献标识码:A

文章编号:1000-1255(2010)04-0247-11

Progress in research of Lewis acids modified alkyl lithium initiated anionic polymerization Ⅱ. First generation initiator systems with dialkylmagnesium additives

Wang Dechong  Liang Aimin 

作者简介:王德充(1936-),男,教授级高级工程师,中国石化北京燕山分公司研究院技术顾问.
作者单位:王德充(中国合成橡胶工业协会,北京,100120) 
     梁爱民(中国石化北京燕山分公司,研究院,北京,102500) 

参考文献:

[1]Desbois P,Fontanille M,Deffieux A,et al.Towards the control of the reactivity in high temperature bulk anionic polymerization of styrene(Ⅰ):Influence of n,s-dibutylmagnesium on the reactivity of polystyryllithium species[J].Macromol Chem Phys,1999,200(3):621-628.
[2]Deffieux A,Desbois P,Fontanille M,et al.Ionic polymerizations and related processes[M]∥Puskas J E.NATO Sciences Series(Ser E):Applied Sci,vol 359.Dordrecht/Boston/London:Kluwer Academic Publishers,1999:223.
[3]Deffieux A,Menoret S,Carlotti S,et al.Retarded styrene anionic polymerization(4):Influence of alkyl substituents in R2Mg/PSLi systems on the characteristics of high temperature styrene polymerization[J].Polymer Preprints,2000,4(2):1386-1387.
[4]Menoret S,Carlotti S,Fontanille M,et al.Retarded styrene anionic polymerization(5):Influence of the structure of dialkylmagnesium additives on the reactivity of polystyryllithium species[J].Macromol Chem Phys,2001,202(16):3219-3227.
[5]Menoret S,Fontanille M,Deffieux A,et al.Retarded styrene anionic polymerization(7):Influence of mono-and diphenoxymagnesium derivatives on both the reactivity and thermal stability of polystyryllithium species at high temperature[J].Macromol Chem Phys,2002,203(9):1155-1161.
[6]Schue F,Aznar R,Nicol P,Thermolytic behavior of polybutadienyllithium and polystyryllithiun in ethylbenzene at high concentrations[J].Makromol Chem Macromol Symp,1993,67(2):213-222.
[7]Viola G T,Borto1otti M,Zazzetta A,et al.Thermolytic behavior of polydienyllithium and polystyryllithium[J].J Polym Sci(Part A):Polymer Chemistry,1996,34(1):13-24.

收稿日期:2009年10月10日

修稿日期:2010年5月15日

出版日期:2010年7月15日