橡胶技术网

合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2011 Vol.34 No.1 P.38-42

 橡胶技术网

用钼系催化体系催化异戊二烯聚合

田玉敏　 曹堃　 华静　 徐玲　

摘　要：研究了以增溶剂增溶的五氯化钼(简称Mo)为主催化剂、间甲酚取代的三异丁基铝(简称Al)为助催化剂的催化体系引发异戊二烯聚合的规律,考察了以辛醇、磷酸三丁酯和辛醇与磷酸三丁酯混合物作为增溶剂对催化活性的影响,探讨了在以辛醇为增溶剂的催化体系下,Al与Mo摩尔比、Mo与异戊二烯摩尔比及反应时间等对单体转化率和聚合物特性黏数的影响,并测定了聚合物相对分子质量及其分布,表征了其微观结构.结果表明,以辛醇作为增溶剂时催化体系具有较高的活性,聚合物特性黏数为0.6～1.7 dL/g.Al与Mo的摩尔比为8左右时催化剂显示出较高的活性,单体转化率和聚合物特性黏数均呈现先升高后降低的趋势;单体转化率随Mo与异戊二烯摩尔比增加而增大,在3×10-3左右时可达80%以上,聚合物特性黏数则与其成反比关系.随聚合时间延长单体转化率增大,至30 h左右时趋于平稳,聚合物特性黏数在5 h时到达峰值2 dL/g左右后开始下降.聚合物相对分子质量呈单峰分布,3,4-结构和1,2-结构的摩尔分数之和约为72%.
关键词：聚异戊二烯;钼系催化剂;增溶剂;特性黏数;微观结构
分类号：TQ333.3　文献标识码：A
文章编号：1000-1255(2011)01-0038-05

Synthesis of polyisoprene catalysized by molybdenum catalyst system

Tian Yumin　 Cao Kun　 Hua Jing　 Xu Ling　

基金项目：国家自然科学基金资助项目(50603009).
作者简介：田玉敏(1986-),女,硕士研究生.
作者单位：田玉敏（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　曹堃（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　华静（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　徐玲（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　

参考文献：

[1]贺继东,宋景社,黄宝琛.反式1,4聚异戊二烯的合成,结构与性能[J].青岛化工学院学报,1995,17(3):288-296.
[2]徐玲,贺继东,黄宝琛,等.负载型稀土催化体系催化合成聚异戊二烯的研究[J].青岛化工学院学报,1992,13(1):8-13.
[3]黄宝琛,史雨田,唐学明.Nd(OR)3催化合成聚异戊二烯的结构[J].合成橡胶工业,1995,15(2):93-97.
[4]张宏放,龚志,王佛松.晶性3,4-聚异戊二烯的结构研究[J].高分子学报,1995(6):720-724.
[5]于涛,黄宝琛,姚薇,等.3,4-聚异戊二烯橡胶的研究进展[J].合成橡胶工业,2004,27(2):122-126.
[6]刘亦凡,陈滇宝,董纪元,等.MoCl5与n-C7H15COOH的取代反应及其聚合物对丁二烯聚合活性的影响[J].应用化学,1994,11(1):24-27.
[7]魏强邦.异戊二烯阴离子聚合的研究[D].大连:大连理工大学,1999.
[8]张合霞,姚薇,黄宝琛.不同醇改性负载钛催化剂催化异戊二烯聚合[J].橡塑资源利用,2008(5):14-17.
[9]Ren Shoujing,Li Lei,Tang Xueming.The effect of allyl bromide on the polymerization of butadiene with Mo catalyst system[J].Polym Comm,1983,24(5):368-374.
[10]Yasuyuki Tanaka,Yasumasa Takeuchi,Masamichi Kobayashi,et al.Characterization of diene polymer[J].J Polym Sci,1971,9(1):43-57.

收稿日期：2010年1月19日

修稿日期：2010年10月31日

出版日期：2011年1月15日